Struktura, funkce a typy peroxidáz

578
Jonah Lester

The peroxidázy Jsou to z velké části hemeproteiny s enzymatickou aktivitou, které katalyzují oxidaci nejrůznějších organických a anorganických substrátů pomocí peroxidu vodíku nebo jiných příbuzných látek..

V nejširším slova smyslu termín „peroxidáza“ zahrnuje enzymy, jako jsou NAD- a NADP-peroxidázy, mastné kyseliny-peroxidázy, cytochrom-peroxidázy, glutathion-peroxidázy a mnoho dalších nespecifických enzymů..

Schéma heme-dependentního peroxidázového proteinu (Zdroj: Jawahar Swaminathan a pracovníci MSD v Evropském bioinformatickém institutu [Public domain] prostřednictvím Wikimedia Commons)

Běžněji se však používá k označení nespecifických enzymů z různých zdrojů, které mají aktivitu oxidoreduktázy a které používají peroxid vodíku a další substráty ke katalyzování svých oxidačně-redukčních reakcí..

Hemové peroxidázy jsou v přírodě extrémně běžné. Nalezeno u zvířat, vyšších rostlin, kvasinek, hub a bakterií.

U savců je produkují bílé krvinky, děloha, slezina a játra, slinné žlázy, stěny žaludku, plíce, štítné žlázy a další tkáně..

V rostlinách jsou rostlinnými druhy nejbohatšími na peroxidázy křen a fíkovníky. Peroxidáza purifikovaná z křenu byla rozsáhle studována a používána pro různé účely v experimentální biologii a biochemii..

V eukaryotických buňkách se tyto důležité enzymy obvykle nacházejí ve specializovaných organelách známých jako „peroxisomy“, které jsou obklopeny jedinou membránou a účastní se mnoha buněčných metabolických procesů..

Rejstřík článků

  • 1 Struktura
  • 2 funkce
    • 2.1 Mechanismus působení
  • 3 typy
    • 3.1 - Podle těla
    • 3.2 - Podle aktivního webu
  • 4 Odkazy

Struktura

Navzdory malé homologii, která existuje mezi různými třídami peroxidáz, bylo zjištěno, že jejich sekundární struktura a způsob, jakým je organizována, je mezi různými druhy poměrně konzervativní..

Existuje několik výjimek, ale většina peroxidáz jsou glykoproteiny a předpokládá se, že sacharidy přispívají k jejich stabilitě při zvýšených teplotách..

Tyto proteiny mají molekulové hmotnosti v rozmezí od 35 do 150 kDa, což odpovídá přibližně 250 a 730 aminokyselinovým zbytkům..

S výjimkou myeloperoxidázy všechny molekuly tohoto typu obsahují ve své struktuře hemovou skupinu, která má v klidovém stavu atom železa v oxidačním stavu Fe + 3. Rostliny vlastní protetickou skupinu známou jako ferroporfyrin XI.

Peroxidázy mají dvě strukturní domény, které „obklopují“ hemovou skupinu, a každá z těchto domén je produktem exprese genu, který prošel duplikací. Tyto struktury se skládají z více než 10 alfa helixů spojených polypeptidovými smyčkami a obraty..

Zdá se, že správné složení molekuly závisí na přítomnosti konzervovaných glycinových a prolinových zbytků, stejně jako zbytku kyseliny asparagové a zbytku argininu, které mezi nimi tvoří solný můstek, který spojuje obě strukturní domény..

Funkce

Hlavní funkcí peroxidázových enzymů je odstranění peroxidu vodíku z buněčného prostředí, které může být produkováno různými mechanismy a které by mohlo představovat vážné ohrožení intracelulární stability..

V tomto procesu odstraňování těchto reaktivních forem kyslíku (ve kterém má kyslík střední oxidační stav) však peroxidázy využívají oxidační kapacitu této látky k plnění dalších důležitých funkcí pro metabolismus..

V rostlinách jsou tyto proteiny důležitou součástí lignifikačních procesů a obranných mechanismů v tkáních infikovaných patogeny nebo fyzicky poškozených..

Ve vědeckém kontextu se objevily nové aplikace peroxidáz, mezi něž patří čištění odpadních vod obsahujících fenolové sloučeniny, syntéza aromatických sloučenin a odstraňování peroxidu z potravin nebo odpadních materiálů..

Z analytického a diagnostického hlediska je křenová peroxidáza snad nejpoužívanějším enzymem pro přípravu konjugovaných protilátek, které se používají pro imunologické absorpční testy, jako je ELISA. "Enzymově vázaný imunosorbentní test") a také pro stanovení různých typů sloučenin.

Mechanismus účinku

Katalytický proces peroxidáz probíhá prostřednictvím postupných kroků, které začínají interakcí mezi aktivním místem enzymu a peroxidem vodíku, který oxiduje atom železa ve skupině hemu a vytváří nestabilní meziproduktovou sloučeninu známou jako sloučenina I (CoI).

Oxidovaný protein (CoI) má tedy hemovou skupinu s atomem železa, která přešla z oxidačního stavu III do stavu IV a pro tento proces byl peroxid vodíku redukován na vodu.

Sloučenina I je schopna oxidovat substrát donoru elektronů, tvořit substrátový radikál a stát se novým chemickým druhem známým jako sloučenina II (CoII), který je následně redukován druhou molekulou substrátu, regeneruje železo ve stavu III a produkuje další radikál.

Typy

-Podle těla

Peroxidázy jsou rozděleny do tří tříd v závislosti na organismu, kde se nacházejí:

- Třída I: intracelulární prokaryotické peroxidázy.

- Třída II: extracelulární fungální peroxidázy.

- Třída III: vylučované rostlinné peroxidázy.

Na rozdíl od proteinů třídy I mají proteiny třídy II a III disulfidové můstky zabudované mezi cysteinové zbytky ve svých strukturách, což jim dává podstatně větší tuhost..

Proteiny třídy II a III se také liší od třídy I v tom, že obecně mají na svém povrchu glykosylace..

-Podle aktivního webu

Mechanicky řečeno, peroxidázy lze také kategorizovat podle povahy atomů nalezených v jejich katalytickém centru. Tímto způsobem hemoperoxidázy (nejběžnější), vanad-haloperoxidázy a další.

Hemoperoxidázy

Jak již bylo zmíněno, tyto peroxidázy mají ve svém katalytickém centru známou jako hemová skupina protetickou skupinu. Atom železa na tomto místě je koordinován čtyřmi vazbami s atomy dusíku..

Vanad-haloperoxidázy

Místo hemové skupiny obsahují vanad-haloperoxidázy jako protetickou skupinu vanadát. Tyto enzymy byly izolovány z mořských organismů a některých suchozemských hub.

Vanad v této skupině je koordinován třemi neproteinovými kyslíky, dusíkem ze zbytku histidinu a dusíkem z azidové vazby..

Jiné peroxidázy

Mnoho bakteriálních haloperoxidáz, které mají protetické skupiny jiné než hem nebo vanad, je zařazeno do této skupiny. V této skupině jsou také glutathionperoxidázy, které obsahují seleno-cysteinovou protetickou skupinu a některé enzymy schopné oxidovat lignin..

Reference

  1. Alberts, B., Dennis, B., Hopkin, K., Johnson, A., Lewis, J., Raff, M., ... Walter, P. (2004). Základní buněčná biologie. Abingdon: Garland Science, Taylor & Francis Group.
  2. Banci, L. (1997). Strukturní vlastnosti peroxidáz. Journal of Biotechnology, 53, 253-263.
  3. Deurzen, M. P. J. Van, Rantwijk, F. Van a Sheldon, R. A. (1997). Selektivní oxidace katalyzované peroxidázami. Čtyřstěn, 53(39), 13183-13220.
  4. Dunford, H. B. a Stillman, J. S. (1976). O funkci a mechanismu účinku peroxidáz. Recenze koordinační chemie, 19, 187-251.
  5. Hamid, M., & Rehman, K. (2009). Potenciální aplikace peroxidáz. Chemie potravin, 115(4), 1177-1186.
  6. Rawn, J. D. (1998). Biochemie. Burlington, Massachusetts: vydavatelé Neil Patterson.
  7. Stansfield, W. D., Colomé, J. S., & Cano, R. J. (2003). Molekulární a buněčná biologie. (K.E. Cullen, ed.). Elektronické knihy McGraw-Hill.

Zatím žádné komentáře