Struktura arsinu, vlastnosti, nomenklatura a použití

4079
Egbert Haynes

The arsine nebo arsano je bezbarvý plyn bez zápachu, i když při kontaktu se vzduchem získává mírný zápach česneku a ryb. Termín arsin se nepoužívá jen k pojmenování sloučeniny AsH3, se také používá k popisu souboru sloučenin organického arsenu (As) vzorce AsH3-xRX.

Ve vzorci R představuje alkyl nebo aryl. Například sloučenina As (C6H5)3 nazývaný trifenylarsin, je známý jako arsin.

Molekula arsinu. Zdroj: Ben Mills [public domain], z Wikimedia Commons.

V anorganické chemii však existuje pouze jeden arsin: AsH3 (horní obrázek). Fialová koule představuje atom arsenu a bílá atomy vodíku. I když to není zobrazeno, nad arzenem je pár volných elektronů (··).

K toxickému působení arsinu dochází hlavně při vdechování, protože prochází alveolární stěnou a přechází do krve. Působí tam a produkuje hemolýzu erytrocytů, uvolňuje hemoglobin, který poškozuje renální tubuly a vede k renální dysfunkci..

Rejstřík článků

  • 1 Struktura arsinu
  • 2 Vlastnosti
    • 2.1 Jména
    • 2.2 Molekulová hmotnost
    • 2.3 Fyzický popis
    • 2.4 Zápach
    • 2.5 Bod varu
    • 2.6 Teplota tání
    • 2.7 Bod vzplanutí
    • 2.8 Rozpustnost
    • 2.9 Hustota
    • 2.10 Hustota par
    • 2.11 Tlak par
    • 2.12 Stabilita
    • 2.13 Rozklad
    • 2.14 Odpařovací teplo
    • 2.15 Standardní entalpie formace
  • 3 Názvosloví
  • 4 použití
    • 4.1 Polovodičové materiály
    • 4.2 Chemické zbraně
    • 4.3 Ligandy
  • 5 Toxické účinky
    • 5.1 Působení na erytrocyty a hemoglobin
  • 6 Reference

Struktura arsinu

Struktura AsH3 s vazným úhlem a délkou. Zdroj: Benjah-bmm27 přes Wikipedii

Jak je vidět na dvou horních obrázcích, AsH3 má pyramidovou strukturu. Atom As je umístěn ve středu pyramidy, zatímco tři H jsou v každém z jeho vrcholů. Chemická hybridizace As by měla být obvykle sp3 přijmout tuto geometrii.

Obrázek ukazuje, že vazby As-H mají délku 1,519 Å a tři H jsou odděleny úhlem 91,8 °. Tento úhel se značně liší od 107 ° pro molekulu amoniaku, NH3, což naznačuje sblížení mezi H.

Někteří chemici tvrdí, že je to způsobeno rozdílem mezi atomovými poloměry mezi N a As.

Jako nejmenší N jsou H blíže k sobě, což zvyšuje jejich elektrostatické odpudivosti, které je mají tendenci od sebe oddělovat. Mezitím je As větší, takže H jsou od sebe vzdálenější a odpory mezi nimi jsou menší, takže mají tendenci se méně oddělovat..

Vlastnosti

Jména

-Arsine nebo arsano

-Arsen hydrid

-Arhydrid arsenitý

-Arsenid vodíku

Molekulární váha

77,946 g / mol.

Fyzický popis

Bezbarvý plyn.

Zápach

Je bez zápachu, ale při kontaktu se vzduchem získává jemnou vůni česneku a ryb. Není to dráždivý plyn a navíc nevyvolává okamžité příznaky; takže lidé možná nevědí o jeho přítomnosti.

Bod varu

-80,4 ° F až 760 mmHg (-62,5 ° C).

Bod tání

-179 ° F (-116 ° C).

bod vznícení

-62 ° C (-80 ° F, 211 ° K). Vysoce hořlavý plyn.

Rozpustnost

Ve vodě 28 mg / 100 ml (prakticky nerozpustný ve vodě). Mírně rozpustný v alkoholu a zásadách. Rozpustný v benzenu a chloroformu.

Hustota

4,93 g / l plynu.

Hustota par

2,66 až 2,695 (ve vztahu ke vzduchu odebranému jako 1).

Tlak páry

11 000 mmHg při 20 ° C.

Stabilita

Když je vlhký arsin vystaven světlu, rychle se rozkládá a ukládá lesklý černý arsen.

Rozklad

Při zahřátí na rozklad vydává vysoce toxický kouř arsenu doprovázený plynným vodíkem. Rozkládá se při 300 ° C.

Odpařovací teplo

26,69 kJ / mol.

Standardní entalpie formace

+ 66,4 kJ / mol.

Nomenklatura

V předchozí části byla zmíněna další přijatá jména pro arsine. Považujeme-li jej za binární hydrid mezi arzenem a vodíkem, lze jej pojmenovat na základě systematické, základní a tradiční nomenklatury.

V systematické nomenklatuře počítají počet atomů vodíku. Jeho název tedy začíná být: triarsen hydrid.

Jeho název podle akciové nomenklatury je velmi podobný, ale v závorkách je jeho zatížení římskými číslicemi: arsen hydrid (III).

A s ohledem na tradiční nomenklaturu se jmenuje arsina nebo arsano.

Může se také nazývat arsenid vodíku; není to však úplně správné, protože by to znamenalo předpokládat, že arsen je více elektronegativní než vodík a podílí se na vazbě jako As3-.

Aplikace

Polovodičové materiály

Arsine se používá při výrobě polovodičových materiálů používaných v mikroelektronice a polovodičových laserech. Používá se jako dopant pro křemík a germanium. Arsine se používá při výrobě polovodičových GaAs.

Použitým postupem je chemická depozice z plynné fáze (CVD) při 700 - 900 ° C, podle následující reakce:

Ga (CH3)3     +     Popel3    => GaAs + 3CH4

Chemické zbraně

Arsine je smrtící plyn, proto se o něm uvažovalo pro použití v chemické válce. Nikdy však nebyl oficiálně použit jako chemická zbraň, kvůli jeho vysoké hořlavosti a nižší účinnosti ve srovnání s jinými méně hořlavými sloučeninami..

U některých organických sloučenin odvozených z arsinu, které jsou mnohem stabilnější, se však ukázalo, že jsou použitelné v chemické válce, například Lewisit (β-chlorovinyldichloroarsin).

Ligandy

Arsin je plyn, který se vznítí na vzduchu, ale jeho stabilnější organické deriváty, například AsR3 (R = alkylové nebo arylové skupiny), se používají jako pojiva v koordinační chemii kovů.

Eso (C.6H5) je měkké pojivo, a proto se obvykle začleňuje do komplexů kovů, které mají centrální atomy s nízkými oxidačními stavy (měkké kationty).

Toxické účinky

Jeho toxicita je taková, že při vzdušné koncentraci 250 ppm je okamžitě smrtelný. Může být smrtelný během 30 minut expozice při koncentraci inhalovaného vzduchu 25 - 50 ppm.

Většina toxického účinku arsinu nastává vdechováním. Je schopen projít alveolární stěnou a projít do krve, kde působí toxickým účinkem, který se provádí na erytrocyty a funkci ledvin..

Otrava arsinem se projevuje poruchami vědomí, šokem, hematurií, žloutenkou a selháním ledvin..

Působení na erytrocyty a hemoglobin

Arsine má několik účinků, které působí na stěnu erytrocytů a hemoglobinu. Podporuje uvolňování hemové skupiny z hemoglobinu. Arsin je nepřímé hemolytické činidlo, působí inhibicí působení katalázy.

To vede k akumulaci peroxidu vodíku (HdvaNEBOdva), který způsobuje prasknutí membrány erytrocytů. Na druhou stranu arsin produkuje pokles intracelulární koncentrace redukovaného glutathionu (GSH), což přispívá ke zničení membrány erytrocytů.

Masivní hemolýza je fatální a projevuje se snížením koncentrace hemoglobinu a hematokritu v krvi; zvýšená koncentrace hemoglobinu a bilirubinu v séru; a hematurie.

Selhání ledvin je důsledkem srážení hemoglobinu ve formě odlitků v renálních tubulech, které bylo pozorováno při pitvách. I když byly také nalezeny důkazy in vitro o přímém toxickém působení arsinu na renální buněčné linie v kultuře.

Reference

  1. Shiver & Atkins. (2008). Anorganická chemie. (čtvrté vydání). Mc Graw Hill.
  2. Wikipedia. (2018). Arsine. Obnoveno z: en.wikipedia.org
  3. Chemistry Learner. (2019). Arsine. Obnoveno z: chemistrylearner.com
  4. PubChem. (2019). Arsine. Obnoveno z: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
  5. Cameo Chemicals. (s.f.). Arsine. Obnoveno z: cameochemicals.noaa.gov
  6. Mexický institut sociálního zabezpečení. (2005). Otrava arsinem. [PDF]. Obnoveno z: medigraphic.com

Zatím žádné komentáře